重慶發(fā)布《固定污染源廢氣 VOCs的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》

按照GB/T16157、HJ/T373、HJ/T397的相關(guān)規(guī)定和采樣要求，確定采樣位置、采樣頻次和采樣時(shí)間，進(jìn)行樣品采集。

6.3.1.1采樣管路連接。

如圖1管路連接。洗滌瓶和吸附劑用于排放廢氣的吸收處理。

系統(tǒng)漏氣檢查：關(guān)上采樣管出口三通閥，打開抽氣泵抽氣，使真空壓力表負(fù)壓上升到13kPa，關(guān)閉抽氣泵一側(cè)閥門，如壓力計(jì)壓力在1min內(nèi)下降不超過(guò)0.15kPa，則視為系統(tǒng)不漏氣。如發(fā)現(xiàn)漏氣，要重新檢查、安裝，再次檢漏，確認(rèn)系統(tǒng)不漏氣后方可采樣。

當(dāng)排放口排氣壓力為正壓或常壓時(shí)，可直接用聚四氟乙烯采樣管連接不銹鋼罐進(jìn)行采樣，在采樣管前端加塞玻璃棉過(guò)濾頭。連接管路應(yīng)盡可能短，內(nèi)徑應(yīng)大于6mm。不銹鋼罐安裝流量控制器，根據(jù)排氣中VOCs濃度的高低，調(diào)節(jié)流量控制器來(lái)控制采樣時(shí)間，一般采集樣品20min~60min。

當(dāng)排放口排氣壓力為負(fù)壓時(shí)，應(yīng)按照?qǐng)D1所示不銹鋼罐采樣系統(tǒng)連接。在聚四氟乙烯采樣管后連接一個(gè)三通閥門，分別連接不銹鋼罐和抽氣泵。采樣前，開啟連接抽氣泵一側(cè)的閥門，以1L/min流量抽氣約5min，置換采樣系統(tǒng)的空氣。然后切換至不銹鋼罐的氣路，開啟閥門使氣體進(jìn)入不銹鋼罐。連接管路應(yīng)盡可能短，內(nèi)徑應(yīng)大于6mm。不銹鋼罐安裝流量控制器，根據(jù)排氣中VOCs濃度的高低，調(diào)節(jié)流量控制器來(lái)控制采樣時(shí)間，一般采集樣品20min~60min。流量控制器采樣流量對(duì)應(yīng)的采樣時(shí)間見表1。

6.3.1.2同步測(cè)定并記錄排氣管道內(nèi)廢氣溫度、流量和含濕量等參數(shù)。

6.3.1.3由于質(zhì)控等特殊要求，需要采集平行樣品時(shí)，可將三通閥更換為四通閥，將負(fù)壓相同的兩個(gè)不銹鋼罐并聯(lián)，同時(shí)開啟，同步采集。

6.3.2無(wú)組織采樣

按照HJ/T55的相關(guān)規(guī)定和采樣要求，確定采樣點(diǎn)位、采樣頻次和采樣時(shí)間，進(jìn)行樣品采集。

6.3.2.1開啟不銹鋼罐控制閥門。當(dāng)采集瞬時(shí)樣品時(shí)，只需開啟不銹鋼罐閥門，使無(wú)組織氣體被吸入不銹鋼罐內(nèi)，達(dá)到壓力平衡后關(guān)閉不銹鋼罐。

當(dāng)需要采集累積時(shí)段樣品時(shí)，不銹鋼罐安裝流量控制器，根據(jù)無(wú)組織中VOCs含量大小調(diào)整持續(xù)采樣時(shí)間。不同恒定流量對(duì)應(yīng)的采樣時(shí)間見表1。

6.3.2.2同步測(cè)定并記錄大氣壓力、風(fēng)速風(fēng)向、環(huán)境溫度等氣象參數(shù)。

6.4全程序空白采樣

將高純氮?dú)?4.5)注入預(yù)先清洗好并抽至真空的采樣罐(5.7)帶至采樣現(xiàn)場(chǎng)，與同批次采集樣品后的采樣罐一起送回實(shí)驗(yàn)室分析。

6.5樣品保存

不銹鋼罐采樣后，立即將閥門擰緊密封。樣品在常溫下保存，采樣后盡快分析，14天內(nèi)分析完畢。

7分析

7.1儀器參考條件

7.1.1預(yù)濃縮儀進(jìn)樣裝置條件

一級(jí)冷阱：捕集溫度：-150℃;解析溫度：10℃;閥溫：100℃;烘烤溫度：150℃;烘烤時(shí)間：5min;

二級(jí)冷阱：捕集溫度：-30℃;解析溫度：180℃;烘烤溫度：180℃;烘烤時(shí)間：2.5min;

三級(jí)聚焦：聚焦溫度：-160℃;解析時(shí)間：2.5min。

7.1.2氣相色譜儀參考條件

柱溫:50℃(5min)→5℃/min→150℃(2min)→15℃/min→200℃(1min);載氣流量:1.0ml/min;

進(jìn)樣口溫度：140℃;

溶劑延遲時(shí)間：2min;

載氣流量：1.0ml/min;

分流比：10:1。

7.1.3質(zhì)譜儀參考條件

掃描方式：全掃描或選擇離子掃描，選擇離子掃描參數(shù)參考表2;掃描范圍：30aum～200aum;離子化能量：70eV。

7.2儀器性能檢查

在分析樣品前，需要檢查GC/MS儀器性能。將4-溴氟苯(BFB)(4.3)1μL(50ng)進(jìn)樣，得到的BFB關(guān)鍵離子豐度必須符合表3中的標(biāo)準(zhǔn)。

7.3校準(zhǔn)

7.3.1標(biāo)準(zhǔn)系列配制

將VOC標(biāo)準(zhǔn)氣體(4.1)的鋼瓶和高純氮?dú)?4.5)鋼瓶與氣體稀釋裝置(5.6)連接，設(shè)定稀釋倍數(shù)，打開鋼瓶閥門調(diào)節(jié)兩種氣體的流速，待流速穩(wěn)定后取預(yù)先清洗好并抽至真空的采樣罐(5.7)連在氣體稀釋裝置(5.6)上，打開采樣罐閥門開始配氣。配制1.0mg/m3、2.0mg/m3、5.0mg/m3、10.0mg/m3、20.0mg/m3(可根據(jù)實(shí)際樣品情況調(diào)整)的標(biāo)準(zhǔn)系列。

7.3.2內(nèi)標(biāo)使用氣體配制

內(nèi)標(biāo)使用氣體濃度為5.0mg/m3。將內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣體(4.2)按7.3.1步驟配制而成。

7.3.2校準(zhǔn)曲線繪制

通過(guò)濃縮儀自動(dòng)進(jìn)樣器(5.4)分別抽取1.0mg/m3、2.0mg/m3、5.0mg/m3、10.0mg/m3、20.0mg/m3標(biāo)準(zhǔn)系列氣體400ml，同時(shí)加入5.0mg/m3內(nèi)標(biāo)使用氣體100ml，按照儀器參考條件，依次從低濃度到高濃度進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)目標(biāo)化合物/內(nèi)標(biāo)化合物質(zhì)量比和目標(biāo)化合物/內(nèi)標(biāo)化合物特征質(zhì)量離子峰面積比，用相對(duì)響應(yīng)因子(RRF)繪制校準(zhǔn)曲線。按照公式(1)計(jì)算目標(biāo)化合物的相對(duì)響應(yīng)因子(RRF)。

7.3.3標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

目標(biāo)化合物參考色譜圖見圖2。

7.3.4目標(biāo)化合物出峰時(shí)間詳見附錄B，附表B-1。

編輯：張偉