環(huán)保部發(fā)布《環(huán)境空氣臭氧前體有機(jī)物手工監(jiān)測(cè)技術(shù)要求（試行）》

參照HJ683執(zhí)行。采樣體積至少在50L以上。

5.4樣品保存和運(yùn)輸

采樣罐采集樣品后常溫條件下保存和運(yùn)輸，運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)防止磕碰、泄漏和污染。吸附管采集樣品后使用密封帽封閉兩端管口，并用錫紙或鋁箔包嚴(yán)，4°C以下保存與運(yùn)輸。

采集后的樣品應(yīng)盡快分析，采樣罐采集的樣品在20d內(nèi)完成分析，吸附管采集的樣品在30d內(nèi)分析完畢。

5.5采樣記錄

樣品采集時(shí)，應(yīng)記錄監(jiān)測(cè)點(diǎn)位、采樣時(shí)間、氣象條件、人員信息、監(jiān)測(cè)點(diǎn)周邊環(huán)境狀況及變化。站點(diǎn)空氣自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)有氣象設(shè)備的，氣象參數(shù)采用該站點(diǎn)空氣自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的結(jié)果。采樣記錄表格式參見(jiàn)附錄E。

6測(cè)定方法

6.1非甲烷碳?xì)浠衔?p style="text-indent: 2em;">各實(shí)驗(yàn)室根據(jù)儀器配備情況可選擇以下任意一種方法測(cè)定樣品中非甲烷碳?xì)浠衔铮椒ㄔ斠?jiàn)附錄B~D。

6.1.1氣相色譜-氫離子火焰檢測(cè)器/質(zhì)譜法

樣品中的臭氧前體有機(jī)物經(jīng)冷阱預(yù)濃縮，除去水及惰性氣體后，進(jìn)入氣相色譜分離，用氫火焰離子火焰檢測(cè)器檢測(cè)C2~C3目標(biāo)化合物，用質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)其余目標(biāo)化合物。

6.1.2氣相色譜-氫離子火焰檢測(cè)法

采集后的樣品采用冷阱預(yù)濃縮，除去水及惰性氣體，進(jìn)入氣相色譜分離，用極性色譜柱分離C2~C3目標(biāo)化合物，用非極性色譜柱分離其余目標(biāo)化合物，分別用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。

6.1.3氣相色譜-質(zhì)譜法

采集后的樣品經(jīng)三級(jí)冷阱預(yù)濃縮后，除去水及惰性氣體，經(jīng)配有柱溫箱冷卻裝置的氣相色譜分離，質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)。

6.2醛酮類含氧有機(jī)物

樣品中醛酮類有機(jī)物采用HJ683進(jìn)行分析。使用改進(jìn)的C18柱、苯基柱或其他等效色譜柱，優(yōu)化流動(dòng)相等淋洗條件，解決該標(biāo)準(zhǔn)中丙烯醛和丙酮色譜峰分不開(kāi)的問(wèn)題。

7質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

7.1監(jiān)測(cè)人員要求

樣品的采集和分析人員必須持相關(guān)項(xiàng)目的上崗證。

7.2監(jiān)測(cè)儀器管理與定期檢查

計(jì)量器具和設(shè)備應(yīng)按有關(guān)規(guī)定定期校驗(yàn)和維護(hù)，檢定合格后方可使用。

7.3實(shí)驗(yàn)室一般性要求

實(shí)驗(yàn)環(huán)境應(yīng)遠(yuǎn)離有機(jī)溶劑，避免丙酮等的干擾。

7.4采樣質(zhì)量控制

7.4.1采樣罐采樣

采樣罐應(yīng)專罐專用，不得與污染源采樣罐混用。

（1）清洗采樣罐

采樣罐使用前，應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室使用罐清洗裝置對(duì)采樣罐進(jìn)行清洗，并記錄采樣罐的清洗時(shí)間。每清洗20只采樣罐應(yīng)至少抽測(cè)一只采樣罐，目標(biāo)化合物的濃度均應(yīng)低于方法檢出限。

（2）氣密性檢查

每次采樣前，應(yīng)采用加壓或抽真空方式對(duì)采樣罐的氣密性進(jìn)行檢查，確認(rèn)無(wú)漏氣后方可進(jìn)行采樣。以下指標(biāo)可確認(rèn)采樣罐氣密性良好：將采樣罐內(nèi)充入氣體至207kPa(30psig)，關(guān)閉閥門放置24h后檢驗(yàn)，罐內(nèi)壓降不超過(guò)13.8kPa(2psig)；或?qū)⒉蓸庸迌?nèi)抽真空至6.7Pa(50mtorr)，關(guān)閉閥門放置24h后檢驗(yàn)，罐內(nèi)真空度與原真空度差值不高于2.6Pa(20mtorr)。

（3）限流閥校準(zhǔn)

采用限流閥進(jìn)行恒速采樣，限流閥使用前需經(jīng)過(guò)流量校準(zhǔn)，流量誤差應(yīng)＜5%，采樣時(shí)流量應(yīng)穩(wěn)定。

（4）進(jìn)氣口密封

采樣前后，采樣罐進(jìn)氣口應(yīng)采用不銹鋼或聚四氟乙烯密封帽密封，防止接口處受污染。

（5）標(biāo)簽記錄

采樣罐及采樣管應(yīng)帶有清晰標(biāo)簽，標(biāo)明采樣日期與時(shí)間、采樣地點(diǎn)、采樣人員、分析物質(zhì)。

7.3.2吸附管采樣

吸附管在采樣過(guò)程中要確保沒(méi)有穿透，穿透容量控制參照HJ683執(zhí)行。

7.4監(jiān)測(cè)分析的質(zhì)量控制

7.4.1質(zhì)量控制的一般要求

（1）將本項(xiàng)分析測(cè)試工作納入到根據(jù)HJ630建立的質(zhì)量管理體系中。

（2）監(jiān)測(cè)單位開(kāi)展監(jiān)測(cè)前，應(yīng)先按照HJ168的有關(guān)規(guī)定進(jìn)行方法證實(shí)。

7.4.2校準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)使用氣可采用動(dòng)態(tài)稀釋儀將高濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行稀釋配制，每年應(yīng)對(duì)稀釋儀的質(zhì)量流量計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)。

校準(zhǔn)曲線至少包括5個(gè)不同的濃度點(diǎn)（不含0點(diǎn)），濃度范圍應(yīng)覆蓋待測(cè)樣品的濃度，如果待測(cè)樣品目標(biāo)化合物之間濃度差異在一個(gè)數(shù)量級(jí)以上，按普適原則，建立符合大多數(shù)目標(biāo)化合物的校準(zhǔn)曲線，對(duì)高濃度目標(biāo)化合物單獨(dú)建立校準(zhǔn)曲線。

每日測(cè)定樣品前，以校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)進(jìn)行校準(zhǔn)，其測(cè)定結(jié)果與理論濃度值偏差應(yīng)≤30%。

7.4.3空白測(cè)定

（1）實(shí)驗(yàn)室空白

采樣罐：以清潔采樣罐注入高純氮?dú)庾鳛閷?shí)驗(yàn)室空白，每批樣品分析前必須進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白測(cè)試。各目標(biāo)化合物濃度測(cè)定值應(yīng)小于方法檢出限。

采樣管：每一批采樣管至少抽取5%（至少1個(gè)）進(jìn)行空白值檢驗(yàn)，空白值應(yīng)滿足以下要求：甲醛＜0.15μg/管；乙醛＜0.10μg/管；丙酮＜0.30μg/管。

（2）運(yùn)輸空白

每批次樣品至少分析一個(gè)運(yùn)輸空白樣品，各項(xiàng)監(jiān)測(cè)目標(biāo)化合物濃度測(cè)定值應(yīng)小于方法檢出限。采樣罐運(yùn)輸空白樣品為經(jīng)過(guò)清洗后、充滿高純氮?dú)獾娜萜鳎c采樣容器一同送至采樣點(diǎn)位，再隨采集的樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按分析步驟進(jìn)行分析。運(yùn)輸空白應(yīng)在所有樣品分析之前分析，如超過(guò)質(zhì)控要求，本批次樣品無(wú)效。

7.4.4分析過(guò)程的質(zhì)量控制

精密度控制：一般每批次進(jìn)行不少于5%（至少1個(gè)）的實(shí)驗(yàn)室平行樣測(cè)定。平行樣中目標(biāo)化合物的相對(duì)偏差應(yīng)≤30%。

準(zhǔn)確度控制：使用含有監(jiān)測(cè)目標(biāo)化合物的有證標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)氣體的不確定度應(yīng)不超過(guò)±5%。

8記錄

記錄按照統(tǒng)一記錄表格記錄，分別記錄采樣、分析測(cè)試、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)匯總等內(nèi)容，參見(jiàn)附錄E。

9數(shù)據(jù)審核與上報(bào)

編輯：張偉