北京：環(huán)境空氣和廢氣 三甲苯的測定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法

7.1.4 固定污染源廢氣樣品

固定污染源廢氣的采樣應符合GB/T 16157中的相關規(guī)定。采樣時敲開活性炭采樣管的兩端，與煙氣采樣器（6.4）相連（A段為氣體入口），檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，檢查方法和標準按照HJ/T 397要求執(zhí)行。以0.2 L/min～1.0 L/min的采樣流量，連續(xù)采樣1 h，或在1 h內以等時間間隔采集3～4個樣品計平均值，采樣時間一般不少于10 min。若廢氣中濕度太大，以致在活性炭管中凝結時，必須在煙氣采樣槍和活性炭采樣管之間加裝除濕裝置（6.5），并伴熱以除去水汽對活性炭采樣管的影響。

7.1.5 采樣同時記錄大氣采樣器（6.3）或煙氣采樣器（6.4）流量、當前溫度、氣壓及采樣時間和地點。采樣完畢前，再次記錄采樣流量，取下采樣管，立即密封。

7.2 現(xiàn)場空白樣品的采集

將活性炭采樣管運輸?shù)讲蓸蝇F(xiàn)場，敲開兩端后立即密封，并同已采集樣品的活性炭采樣管一同存放并帶回實驗室分析。

7.3 樣品的保存

樣品采集后，立即將活性炭采樣管的兩端密封，避光密閉保存，室溫下8 h內測定。否則須保存于4℃冰箱中，保存期限為4天。

7.4 試樣的制備

7.4.1 實際樣品試樣

將已采集樣品的活性炭采樣管中A段和B段取出，分別放入磨口具塞試管中，各加入1.00 ml二硫化碳（5.1）密閉，輕輕振蕩后靜置，在室溫下解吸0.5 h～1 h后，得到實際樣品試樣，待測。

7.4.2 現(xiàn)場空白試樣

將現(xiàn)場空白樣品（7.2）按照與實際樣品試樣（7.4.1）相同的步驟制備現(xiàn)場空白試樣。

7.4.3 實驗室空白試樣

采用同批次的活性炭采樣管，在實驗室敲開兩端后，立即按照與實際樣品試樣（7.4.1）相同的步驟制備實驗室空白試樣。

8 分析步驟

8.1 色譜參考條件

進樣口溫度150℃；檢測器溫度250℃；柱溫箱溫度60℃，保持4 min，以10℃/min升溫至140℃，保持2 min，以20℃/min升溫至220℃，保持1 min。分流進樣方式，分流比為5:1。毛細管柱的柱流量為2.0 ml/min，采用恒流模式，載氣為氮氣，氮氣尾吹流量為40 ml/min；氫氣流量為40 ml/min，空氣流量為400 ml/min。進樣量為2.0 μl。

8.2 標準曲線的繪制

分別取適量的標準溶液（5.2），稀釋到1.00 ml的二硫化碳（5.1）中，配制質量濃度依次為1.0 μg/ml、2.0 μg/ml、5.0 μg/ml、10.0 μg/ml、20.0 μg/ml、50.0 μg/ml和100.0 μg/ml的標準系列溶液。由低濃度到高濃度依次取標準系列溶液2.0 μl注入氣相色譜儀，按氣相色譜參考條件（8.1）進行分析測定。以質量濃度（μg/ml）為橫坐標，以峰面積為縱坐標，分別建立1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的標準曲線。在本標準規(guī)定的色譜參考條件下，三甲苯的標準色譜圖如圖2所示。

8.3 試樣的測定

取2.0 μl試樣（7.4）注入到氣相色譜儀，按照與標準曲線建立相同的色譜參考條件（8.1）進行測定，

記錄色譜峰的保留時間和峰面積，以保留時間定性，外標法定量。

9 結果計算與表示

9.1 結果計算

環(huán)境空氣和廢氣中1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的質量濃度，按照公式（1）進行計算。

9.2 結果表示

測定結果的保留位數(shù)與檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

10 精密度和準確度

10.1 精密度

六家實驗室分別對濃度為0.033 mg/m3、0.333 mg/m3和3.33 mg/m3的統(tǒng)一樣品進行6次平行測定，實驗室內相對標準偏差范圍為1.8%～5.6%，1.5%～4.6%，1.5%～3.9%。實驗室間相對標準偏差范圍分別為3.6%～5.2%，2.8%～3.7%，1.8%～2.3%；重復性限范圍分別為2.8×10-3 mg/m3～4.0×10-3 mg/m3，2.5×10-2mg/m3～2.9×10-2 mg/m3，0.26 mg/m3～0.27 mg/m3，再現(xiàn)性限范圍分別為5.0×10-3 mg/m3～5.8×10-3mg/m3，

3.4×10-2 mg/m3～3.8×10-2 mg/m3，0.30 mg/m3～0.31 mg/m3。參見附錄C。

10.2 準確度

六家實驗室對3種濃度（0.033 mg/m3、0.333 mg/m3、3.33 mg/m3）的空白加標樣品分析測定，相對誤差最終值范圍為-6.8%～18.7%，-10.2%～4.9%，-6.7%～6.5%。加標回收率最終值范圍為93.1%～118.7%，89.7%～105.1%，93.5%～106.5%。參見附錄C。

11 質量保證與質量控制

11.1 采樣前后的流量相對偏差應在10%以內。

11.2 活性炭采樣管的吸附效率應在80%以上，即B 段活性炭所收集的組分應小于A 段的25%，否則應調整流量或采樣時間，重新采樣。按式（3）計算活性炭管的吸附效率（%）。

11.3 空白分析

11.3.1 每批樣品應至少分析一個實驗室空白和一個現(xiàn)場空白，空白樣品中檢出的各三甲苯濃度不得高于方法檢出限。

11.3.2 每批新購置的活性炭采樣管應開展空白試驗檢查，空白活性炭采樣管的三甲苯含量不得高于方法檢出限。

11.4 校準

11.4.1 初始校準

初次使用儀器，或在儀器維修、更換色譜柱或連續(xù)校準不合格時，須重新繪制標準曲線，進行初始校準，校準曲線的線性相關系數(shù)應≥0.995。

11.4.2 連續(xù)校準

每批樣品須用標準曲線的中間濃度點進行1 次連續(xù)校準。連續(xù)校準的相對誤差應不超過20%。否則應查找原因，或重新繪制標準曲線。

12 廢物處理

實驗過程中產(chǎn)生的固廢和廢液，應按照DB11/T 1368 中的相關規(guī)定進行處理。

編輯：李丹